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正文:
人們一貫認為普通的化合物的熔點是一個最確切的性
質(zhì).橡膠的熔融性質(zhì)的這種變化確實是引人注目的。這些
情況肯定被認為是結晶相與無定形相之間未達到真正的平衡。
對普通的液體,在熔點下與固體相接觸,液相的所有分
子能自由地交換和移動,可以運動到任何晶體表面的任一
點。整個液體區(qū)域都是同等的。而對于聚合物來說 分子就
不會存在這樣的自由度。在聚合物中,所有鏈段都是通過物
理作用連接到結晶區(qū)中,同一個分子可能從一個晶區(qū)穿過無
定形區(qū)延伸到另一個晶區(qū);在這樣的體
系里單獨的晶體不是也不可能與無定形相處于平衡狀態(tài),只
能是與恰巧在最鄰近的區(qū)域分子或分子鏈段平衡在不同的
區(qū)域中。分子纏結的方式和局部鏈段的構象各不相同。在這
樣的體系中,其性能是不均一的,并且也沒有與固相處于平
衡的通常液體那樣規(guī)律的性能。
由于沒有達到真正的平衡,引起了另外一些異常的結
果。
全熔融了。但晶體熔融以后,形成的無定形橡膠若在同樣的
溫度下(一4℃)保存較長的時間,還會產(chǎn)生豫次結晶。具
備其他條件時,熔融和再結晶這兩個過程可能在同一塊橡膠
中同時進行。
還有一個有趣的效應是結晶橡膠的熔融溫度隨貯存時間
的延長而逐漸增高,在一個地窖里冷藏若干年后,其熔點可
達39℃。假如把一半這種結晶形橡膠加熱,使之變?yōu)闊o定形
狀態(tài),這一半橡膠在正常室溫下(~15℃)就不會再結晶,
結果是無定形部分和結晶體部分將在一定的時間內(nèi)保持各
自的原狀。
出自http://www.bjsgyq.com/
北京顯微鏡百科